UnionPay Россельхозбанка в Корее вообще работает в магазинах? Или лучше считать её только запасной картой?

UnionPay принимают не все корейские терминалы, а прохождение российской карты дополнительно зависит от банка-эмитента и текущих ограничений. Поэтому использовать такую карту как единственный способ оплаты рискованно. Возьмите наличные воны/валюту для обмена и ещё один легальный резервный способ оплаты; крупную покупку лучше заранее проверить небольшой транзакцией.